隨著經濟和工業的快速發展,油田開采,石油化工,金屬工業,機械工業,食品加工等行業也在快速發展,進而產生了大量的含油廢水。據統計,世界上每年至少有500~1000 萬t 油類污染物通過各種途徑進入水體,它已嚴重影響,破壞了環境,并且危害人體健康。含油廢水是一種量大面廣且危害嚴重的工業廢水,具有COD,BOD 值高,有一定的氣味和色度,易燃,易氧化分解,難溶于水的特點。
含油廢水處理的難點主要在含油廢水的乳化程度上,乳化不嚴重的廢水可以很簡單的澄清,乳化嚴重而具有粘度的含油廢水處理難度極大,需要深入研究破乳新技術。
對于含油廢水的處理方法,總結起來有以下10種常見方法:
1、沉降分離法
沉降分離法是利用油水兩相的密度差及油和水的不相溶性進行分離的,屬一級處理。沉降分離在隔油池中進行,常見的有平流式、平行板式、波紋板式等型式。
平流式隔油池的設計主要基于斯托克斯公式,由公式可求得一定表面積的隔油池所能除去的Z小油滴直徑。隔油池水流狀態對除油能力和效果也有很大影響,Z好的水流狀態是層流狀態,它有利于油滴的上升和固相的沉降。
2、粗?;?/span>
利用油水兩相對聚結材料親和力的不同來進行分離。含油廢水通過粗?;牧蠒r,其中細小的油滴聚結成較大的油粒,從而加大上浮速度,屬二級處理。粗?;ㄊ菍⒉牧咸畛溆诖至;b置中,當廢水通過時可以去除其中的分散油。
該技術關鍵是粗?;牧?,材料的形狀主要有纖維狀和顆粒。常用的親水性材料是在聚酰胺、聚乙烯醇、維尼綸等纖維內引入酸基(磺酸基、磷酸基等)和鹽類,親油性材料主要有蠟狀球,聚烯系或聚苯乙烯系球體或發泡體,聚氨酯發泡體等。
有學者認為其接觸角小于7°為好。通過污水在粗?;昂笥椭榱椒植嫉淖兓瘉砼卸ǔ托Ч肮に嚳尚行?,主要評價指標為油的去除率及出水含油。粗?;o需外加化學試劑,無二次污染,設備占地面積小,基建費用較低。
但用此法處理含油廢水要求進口濃度較低,因此進入設備前的含油廢水必須經預處理,否則出水油濃度較高(一般高于10mg/L),常需再進行深度處理。
3、過濾法
利用顆粒介質濾床的截留及慣性碰撞、篩分、表面黏附、聚并等機理,去除水中油份,一般用于二級處理或深度處理。常見的顆粒介質濾料有石英砂、無煙煤、玻璃纖維、高分子聚合物等。
對某機車廠含油廢水先經隔油、混凝沉淀、再經過濾,出水各項指標均達排放標準,油去除率可達95%,完全可用于有關生產車間。過濾法設備簡單、操作方便,投資費用低。但隨運行時間的增加,壓力下降逐漸增大,需經常進行反沖洗,以保證正常運行。
4、膜分離法
是S.Sourirajan所開拓,并在近20多年來迅速發展起來的分離技術。膜分離法處理含油廢水是利用多孔薄膜為分離介質,截留含油廢水中的油及表面活性劑而使水分子通過,達到油水分離目的。
膜分離技術的關鍵是膜和組件的選擇。膜材料可分為髙分子膜和無機膜,常用的高分子膜有醋酸纖維膜、聚砜膜、聚丙烯膜、聚偏氟乙烯膜等;常用的無機膜材料有氧化鋁、氧化鋯、氧化鈦等。
按孔徑大小又可分微濾、超濾、反滲透等。Z適合于排放要求高、處理量不大的含油廢水。
5、浮選法
是利用油珠粘附于水中的微氣泡后使浮力增大而浮上分離,主要用來處理含油廢水中靠重力分離自然上浮難以去除的分散油、乳化油和細小的懸浮固體物(要投放無機或有機的絮凝劑)。
由于空氣微泡由非極性分子組成,能與水性的油結合在一起,帶著油滴一起上升,上浮速度可提高近千倍,所以油水分離效率很髙。根據產生氣泡的方式不同,又可分為加壓溶氣浮選法、葉輪浮選法和曝氣浮選法。
為提高浮選效果,可再向廢水中加入無機或有機高分子絮凝劑,即為絮凝浮選法,則對油水分離的效果還會提高。目前該法已被廣泛應用于油田廢水石油化工廢水、食品油生產廢水等的處理、工藝較為成熟。
6、吸附法
吸附法是利用多孔固體吸附劑對含油廢水中的溶解油及其它溶解性有機物進行表面吸附。常用的吸附劑有活性炭,活性炭不僅對油有很好的吸附性能,而且能同時有效地吸附廢水中的其它有機物,但吸附容量有限(對油一般為30—80mg/g),且成本高,再生困難,限制了它的應用。
經吸附法處理后出水油含量可在5mg/L以下,因此吸附法一般只用于含油廢水的深度處理。徐根良等對拆船廠含油廢水進行處理,出水油含量在5mg/L以下,多數在1mg/L以下。所用吸附劑為改性膨潤土、磺化煤、廢舊活性炭、碎焦炭、有機纖維等易得原料。
7、凝聚法
是向廢水中投加一定比例的絮凝劑,在廢水中生成親油性的絮狀物,使微水油滴吸附于其上,然后用沉降或氣浮的方法將油分去除。常用的有硫酸鋁、硫酸亞鐵、三氯化鐵、聚合氯化鋁、聚合氯化鋁等無機絮凝劑和聚丙烯酰胺、丙烯酰胺等有機絮凝劑,
不同絮凝劑的PH值使用范圍不同。為加強絮凝效果,往往兩個絮凝劑復合使用。此法投藥量大,排渣量大,適用于處理廢水量很大,而含油量較少的乳物油或其它細小懸浮物。
8、鹽析法
是向廢水中投加無機鹽類電解質。電解質把油珠擴散層的陽離子全部被趕到了吸附層中,導致雙電層破壞,油珠則變成中性,油珠間吸引力恢復而相互聚并,從而達到破乳目的。
常用的電解質是鈣、鎂、鋁的鹽類,它既可中和電荷又可轉換表面活性劑性質,使處理效果提高。鹽析法投鹽量一般在1%-5%之間,經鹽析法處理后,出水油的含量一般大于10mg/L。
但該法聚析速度慢,沉降分離時間長,設備占地面積大,而且對由表面活性劑穩定的含油乳狀液的處理效果不好。
9、電解法電解法
包括電解凝聚吸附法和電解浮上法。電解凝聚吸附是利用溶解性電極電解乳化油廢水。從溶解性陽極(Fe或Al)溶解出金屬離子,金屬離子發生水解作用生成氫氧化物吸附、凝聚乳化油和溶解油,然后沉降除去油分。
此法主要適用于機加工工業中冷卻潤滑液在化學絮凝后的二級處理。電解凝聚吸附法具有占地面積小、操作簡單、處理效果好、浮渣量相對較少等優點,但它存在陽極金屬消耗量大、需大量鹽類作輔助藥劑、耗電量高、運行費用較高等缺點,
此外,對存在的陽極鈍化問題雖研究較多,但仍未根本解決。
10、生物化學法
去除水中溶解油的效果很好,但是不能去除分散油和懸浮油,一旦系統中進入了后兩者油,會對整個生化系統帶來很大的沖擊,所以應用生化法處理含油廢水時,一定要做好預處理工作,把水中的懸浮油和分散油去掉后。
隨著人們對環保的重視及我國對污染治理力度的加大,傳統的方法已經不能滿足當前人們要求,采用新的處理方法勢在必行,今后含油廢水處理技術的發展趨勢主要集中在以下幾個方面:
(1)改進現有技術及工藝的不足,開發新型的處理方法及系統,利用幾種方法聯合分級使用,以盡量避免各方法的局限性,發揮各處理單元的優勢。
(2)加強除油機理的研究,為提高含油廢水處理效率及降低處理成本提供理論基礎。
(3)重視清潔生產,從源頭減少污染,減輕末端處理壓力。
(4)隨著水資源短缺和污染的加劇,含油廢水處理后的回用是當前迫切需要探索、研究的課題。
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